SINTESIS ALKUNA

Alkuna adalah Senyawa hidrokarbon dengan ketidak jenuhan yang tinggi,ikatan karbon karbon ganda tiga. Molekulnya berbentuk linear . Rumus Umum (RU ) Alkuna = CnH2n-2. Alkuna paling sederhana adalah asetilena (etuna) yang digunakan secara industrial sebagai bahan awal pembuatan asetaldehida, asamasetat, dan vinil klorida . HC-CH (etuna).. Asetilena dibuat daridekomposisi metana dalam suhu tinggi. Alkuna dapat dengan mudah bereaksi atau kemampuan bereaksi dengan pereaksi-pereaksi alkuna lebih besar, hal ini disebabkan karena ketidak jenuhan alkuna yang cukup tinggi. Sehingga dapat dengan mudah disintesis dengan cara: reaksi alkilasi, menggunakan katalis Pd dan reaksi metatesis.

1.    Reaksi alkilasi

Reaksi alkilasi adalah reaksi yang dapat mengikat gugus alkil ke bingkai molekul. Contohnya yaitu pada asetilida.

Adanya muatan negatif dan pasangan elektron bebas pada karbonmembuat ion asetilida dapat bertindak sebagai nukleofil kuat. Anion asetilidadapat bereaksi dengan alkil halida seperti bromometana menghasilkan alkuna baru.

 

Pasangan elektron bebas pada anion asetilida digunakan untuk membentukikatan dengan karbon yang terpolarisasi positif dalam bromometana. Hasilnya,terbentuk ikatan C-C, Br- lepas, dan menghasilkan propuna. Reaksinya dapat kitasebut reaksi alkilasi karena terjadi penambahan gugus alkil pada molekul startingmaterial , alkuna

Alkilasi alkuna tidak hanya terjadi untuk asetilena saja, tetapi juga padaterminal alkuna yang lain. Alkilasi terminal alkuna dapat menghasilkan internalalkuna. Contohnya 1-heksuna dikonversi menjadi anionnya, lalu direaksikandengan 1- bromobutana, hasilnya adalah 5-dekuna. 

Terminal alkuna dapat diperoleh dari alkilasi asetilena, sedangkan internal alkunadiperoleh dari alkilasi terminal alkuna.

Mekanisme Alkilasi pada alkuna

Langkah 1:

Reaksi asam / basa : Ion amida bertindak sebagai basa untuk menghilangkan terminal asam H dan untuk menghasilkan ion asetilida serta karbon nukleofil.

Langkah 2:

Reaksi substitusi nukleofilik: Karbanion bereaksi dengan karbon elektrofilik dalam alkil halida dengan hilangnya gugus pergi, membentuk ikatan C-C baru.

2.   Menggunakan Katalis Pd

Katalis palladium yang paling banyak digunakan untuk reaksi ini adalah Pd(PPh3)4 dan bentuk yang lebih stabil dan larut yaitu PdCl2(PPh3)2. Kedua kompleks ini menjadi katalis yang paling banyak digunakan dalam reaksi silang sonogashira berkokatalis copper. Contoh reaksi alkilasi sonogashira berkokatalis copper ini menggunakan aril iodida sebagai pasangan silang dalam preparasi polimer fenilena etinilena atau oligomer.

3.   Reaksi Metatesis

Metatesis alkuna adalah reaksi organik yang melibatkan redistribusi ikatan kimia alkuna. Sistem Bailey menggunakan campuran tungsten dan silikon oksida pada suhu setinggi 450 ° C. Pada tahun 1974 Mortreux melaporkan penggunaan katalis homogen molibdenum hexacarbonyl pada 160 ° C untuk mengamati fenomena alikne scrambling, di mana alkil yang tidak simetris menyeimbangkan dengan dua turunan simetris.

Mekanisme:

DAFTAR PUSTAKA

http://www.chem.ucalgary.ca/courses/350/Carey5th/Ch09/ch9-7.html

https://pdfs.semanticscholar.org/498e/411de8cd8973f05e16b0b17e0ae0d7163137.pdf

https://www2.chemistry.msu.edu/courses/cem958/10-11/talks/Nosrati.pdf

Pertanyaan

1.    Mengapa pada reaksi alkilasi digunakan NaNH2? Apakah bisa diganti dengan basa lain?

2.    Mengapa terminal alkuna lebih asam dari pada alkena dan alkana?